EDTA测定方法1.试验内容1401―1998化学试剂乙二胺四乙酸二钠中测定EDTA二钠试剂纯度的方法相似，它们之间只相差三乙醇胺溶液。因此，可用纯EDTA溶液和模拟EDTA清洗液同时验证DL/T794―2001中的测定方法。

 

　　以乙二胺四乙酸二钠准确配制含Fe（加FeS4. 7H2）EDTA模拟清洗液，用NaOH调至适宜pH值，其EDTA 7mol/L.同时，准确配制浓度为0.（约6.0%）的纯EDTA溶液。

 

　　对可能影响测试结果的因素如铬黑T指示剂、氨-氯化铵缓冲溶液、三乙醇胺等分别加以考察。

 

　　铬黑T指示剂为2种配方：指示剂1为方法所述指示剂，指示剂2相对指示剂1缺少2g盐酸羟胺。

 

　　氨-氯化铵缓冲溶液也为2种配方：缓冲溶液1为方法所述缓冲溶液，缓冲溶液2相比缓冲溶液1缺少0. 1gEDTA二钠镁盐。

 

　　按照方法分别加入1倍和2倍于原体积的三乙醇胺进行对比。

 

　　狈淀EDTA模拟清洗液时，分别以0.5mL联胺和0.5g异VC钠为还原剂以避免Fe2+被氧化为Fe3+而影响测试结果。联氨的还原条件为pH值5.0~6.0，温度为130°C和80°C；异VC钠的还原条件为pH值5.0~6.0，温度为80°C和60°C. 1.2测试结果2050mol/L，回收率为99.85%，说明该方法可以测定不含Fe的纯EDTA溶液浓度，艮阿以测定EDTA原料浓度。

 

　　以模拟EDTA清洗液验证时，依次考察指示剂、缓冲溶液、三乙醇胺及还原剂对EDTA测试结果的影响。结果表明，在不同的影响因素下，测定过程中加入各试剂后尚未滴定，稍后溶液即呈终点颜色红色，因此无法准确用滴定方法测出游离EDTA浓度。以上试验排除了铬黑T指示剂、氨-氯化铵缓冲溶液等溶液本身的配制问题和测试溶液中Fe2+被氧化为Fe3+的问题以及三乙醇胺加入量的问题，说明该方法不适用于EDTA化学清洗时EDTA浓度的测试。

 

　　以往认为该方法能够用于EDTA清洗时游离EDTA浓度测定的理由是，随着化学清洗的进行，测定出的游离EDTA浓度逐渐减小，符合化学清洗的规律。而本文研究表明：在EDTA浓度一定的情况下，铁含量越低，加入测试药剂后不滴定，溶液变成红色（终点色）所需时间越长，如果对该溶液进行滴定则消耗的标准溶液越多，测定结果也就越大；反之，铁含量越高，加入测试药剂后不滴定，溶液变成红色的时间越短，滴定消耗的标准溶液越少，测定结果也就越小。EDTA清洗时，随着清洗的进行，清洗液中铁含量越来越大，因而变色时间越来越短，所测得的结果也就越来越小，正好符合化学清洗时EDTA浓度的变化规律。实际上，该测试结果严重偏离真实值，且因操作速度的不同数据重现性差，没有可比性。EDTA模拟清洗液铁含量不同时加入测试药剂后的变色时间以及该方法的测定结果见表1（总EDTA浓度为0.2737mol/L（约8.0%））。由表1可知，EDTA狈赋结果严重偏离真实值。

 

　　表1不同铁含量EDTA模拟清洗液测定过程的变色时间和游离EDTA测定结果铁质量浓度变色时间游离EDTA浓度回收率综上所述，DL/T794―2001中游离EDTA浓度的测定方法不适用于EDTA化学清洗过程中EDTA浓度的测定，但可用于EDTA原料纯度的测定。

 

　　2游离EDTA测定新方法滴定终点指示剂选择不当是DL/T 794―2001不适用于游离EDTA浓度测定的主要原因，应更换为其它指示剂。通常指示剂只在某一特定的pH值范围内才显示特征颜色，所以更换指示剂后缓冲溶液也需重新选择。重新选择指示剂和缓冲溶液即作为测定EDTA清洗液中游离EDTA浓度新方法（以下简称新方法）的主要思路。

 

　　2.1所用试剂1mol/L锌（Zn2+）标准溶液C：准确称取除盐水中，将其移至1L容量瓶并用除盐水稀释至刻度。

 

　　pH值L的乙酸-乙酸钠缓冲溶液：称取100g乙酸钠（CHsCOONa 3H2O）溶于除盐水中，加入5.70mL乙酸（冰醋酸），用除盐水稀释至1二甲酚橙指示剂：称取0.2g二甲酚橙，溶于除盐水并稀释至100mL. 2.2测定过程~2.0mL的EDTA清洗液于250mL锥形瓶中，加100mL除盐水，再加10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加8 ~10滴二甲酚橙指示剂，充分振荡，颜色为亮黄色。如果加指示剂后颜色变为红色或紫红色，说明pH值不正确或清洗剂中已不含游离EDTA.如果pH值不在5~6范围内，用1：4HCl和1：4NH3.H2O调节使颜色为亮黄色，用锌标准溶液滴定至溶液出现红色或紫红色为终点，记录锌标准液消耗体积V.以质量分数表示的游离EDTA浓度按式（1）计算。

 

　　X1000：CEdta为游离EDTA的浓度，C为锌标准溶液的浓度，mol/L；V为锌标准溶液的消耗体积，mL；Vedta为所取EDTA清洗液体积，mL；292为EDTA的（乙二铵四乙酸）摩尔质量。

 

　　3新方法的验证用加标回收试验验证游离EDTA测定新方法的准确度和精密度，通过准确度和精密度判别其适用性。

 

　　分别配制EDTA总浓度一定而Fe浓度不同的模拟EDTA清洗液，并调节至合适的pH值。EDTA和Fe以物质的量1：1络合，则理论游离EDTA浓度等于EDTA总浓度减去Fe浓度，用实测浓度和理论浓度可求出回收率。同时，对每一模拟EDTA清洗液进行多次测定可求出相对标准偏差。

 

　　表2 EDTA模拟清洗液模拟清洗液编号EDTA总浓度为8.0%的模拟清洗液EDTA总浓度为4. 0%的模拟清洗液Fe质量浓度mgL1理论游离EDTA浓度/mol°L1Fe质量浓度热能基础厨究按照新提出的测定方法分别测定不同Fe质量浓度的模拟EDTA清洗液中游离EDTA浓度，对每一编号的模拟清洗液测定5次，试验所得平均回收率和相对标准偏差见表3.分别配制EDTA上限浓度为0.2737mol/L（约8.0%）和下限浓度为0.1369mol/L（约4.模拟清洗液编号EDTA总浓度为8.0%的模拟清洗液EDTA总浓度为4. 0%的模拟清洗液平均回收率相对标准偏差平均回收率相对标准偏差98.从表3可见，测定结果的相对标准偏差较小，且有随Fe质量浓度的增加而增加的趋势，但仍控制在较小范围内，说明新方法受Fe质量浓度的影响较小，具有较高的重现性和精密度。从表3还可以看出，EDTA测定回收率基本上随铁含量的增加而减小。当铁含量低于某值时，EDTA测定回收率>90%；超过该值时，回收率降低幅度较大且<90%，该铁含量回收率同EDTA的初始浓度和清洗液中铁含量有关。当EDTA初始浓度为8%、清洗液中Fe含量<7 000mg/L时，回收率>90%；当EDTA初始浓度为4%、清洗液中Fe含量<5 000mg/L时，回收率>90%.由于实际化学清洗实践中，EDTA使用的浓度范围为4% ~8%，因此，采用本方法用于实际清洗测试时，EDTA溶液中铁的高浓度应控制在5000内。而运行锅炉的清洗液中铁质量浓度一般都大于5 000mg/L，有时甚至达10 000mg/L；新建锅炉的清洗液铁质量浓度一般都小于5000mg/L，因此本方法更适用于新建电厂采用EDTA清洗时的测定。

 

　　4结论贝l给出的EDTA清洗液中游离EDTA浓度测定方法不适用于EDTA化学清洗过程的分析测试，但是适用于EDTA药品纯度的测定。

 

　　本文提出的新方法适用于EDTA化学清洗过程的分析测试，但是对清洗液中铁含量有限定，即新方法更适用于新建锅炉采用EDTA化学清洗时清洗液中游离EDTA浓度的狈赋。

 

　　―1998化学试剂乙二胺四乙酸二钠S丨2001，火力发电厂锅炉化学清洗导则。

 

　　9o期（上接第44页）对比表1与表3可以看出，过滤前后水中铁氧化物的物相组成并未发生改变。试验结果表明，CAD高梯度电磁过滤器除了可以去除铁磁性腐蚀产物Fe34，对顺磁性铁氧化物Fe23及抗磁性铁氧化物YFeO（OH）的去除效率也较高，其主要原因是CAD高梯度电磁过滤器的磁场强度很高，同时由于微小颗粒之间吸附作用的存在，使电磁过滤器对铁氧化物保持较高的去除效率。

 

　　4结论（1）高梯度电磁除铁过滤器的除铁效率较高。当进水含铁量在40Mg/L以下时，铁去除率可达80%以上；当进水含铁量在185 ~1500Mg/L时，铁去除率在93%以上。该过滤器适用于热网疏水的过滤除铁等领域可有效缩短机组的起动时间，显著降低排放水量，达到节能和环保效果。

 

　　（2）高梯度电磁除铁过滤器不仅可以去除铁磁性腐蚀产物Fe34，对顺磁性铁氧化物Fe23及抗磁性铁氧化物YFeO（OH）的去除效率也较高。

 

　　惠任泉。电磁过滤器在电厂水处理中应用。电力设计渡道一成，藤原帮夫。高梯度电磁过滤器在火电厂和核电站的应用